“成分党”必看!一文带你了解护肤品中的常用防腐剂
来源:中科院半导体所 发布时间:2022-11-23 分享至微信


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原文作者:叶剑清




防腐剂防什么?

化妆品中的防腐剂是指添加在化妆品中预防或延缓微生物生长、防止化妆品腐坏变质的成分。

防腐就是抑制微生物,常见的微生物有细菌和真菌。有的微生物对人体有益,有的有害。但是不管有益还是有害,化妆品都要经过微生物检验,合格后才能销售,这是国家的强制规定。
防腐剂能够影响微生物,必然也会对人产生作用。
防腐剂的负面作用主要有两方面:一方面是会刺激皮肤,例如红肿、刺痛;另一方面是会扰乱皮肤的菌落平衡。
大多数微生物对人是有益或者无害的,如果长期过量使用防腐剂,会导致微生物不管好坏都被干扰,最终影响皮肤健康。
防腐剂不等于有害物质,它是基于目前的技术条件下迫不得已的妥协,它对人体没有什么好处,可能还会有一些坏处。但是,如果强行禁止使用防腐剂,带来的坏处可能会更大。
如何减少防腐剂对安全的影响呢?最重要的是避开不安全的防腐剂(如甲醛和甲基异噻唑啉酮),选择相对安全的防腐剂。



一票否决甲基异噻唑啉酮
甲基异噻唑啉酮有两个优点:第一是高效,对于各种微生物都有非常好的效果;第二是便宜,添加在料体中的防腐剂成本大概是每千克 0.06 元。
对比之下,如果用苯氧乙醇,成本大概是每千克 0.2 元;如果用二元醇防腐替代技术,成本大概是每千克 0.5 元。
甲基异噻唑啉酮好用又便宜,所以应用范围很广。甲基异噻唑啉酮容易引起接触性皮炎,对儿童的影响更加大。2013 年美国接触性皮炎学会把甲基异噻唑啉酮列为年度接触性致敏物。
根据欧盟的法规,甲基异噻唑啉酮被禁止用于驻留类化妆品(例如水、乳、霜、精华、面膜以及各种彩妆),仅能用于洗面奶、洗发水、沐浴露之类的淋洗类化妆品,最大允许浓度为 0.0015%。
中国现行的 2015 年版《化妆品安全技术规范》规定,甲基异噻唑啉酮在化妆品中的最大允许使用浓度是 0.01%,没有禁止用于驻留类产品,所以在有些乳、霜、面膜中会看到这种防腐剂。

图源:pexls

驻留类产品如果有甲基异噻唑啉酮,要实行“一票否决制”。厂家之所以选择这个防腐剂,就是因为便宜。既然可以为了省钱而选择不安全的防腐剂,那在其他原料上还会舍得投入吗?答案是不言而喻的。

淋洗类产品如果有甲基异噻唑啉酮,能不能用?答案是可以用,但是尽量不要用。道理同上。

甲基异噻唑啉酮除了在化妆品中使用之外,还会用于湿巾,湿巾在中国还不属于化妆品,不需要标注全成分,所以需要特别注意。



不必过分担心甲醛
甲醛是一种天然产物,在人体有,在苹果、葡萄等水果中也有。
化妆品现在很少用甲醛作为防腐剂。但是它既便宜又好用,原料厂家就费尽心思地去挖掘它的价值。结果找到一类物质,叫作甲醛释放体,可以缓慢地释放微量甲醛。
常用的有咪唑烷基脲、双(羟甲基)咪唑烷基脲、DMDM 乙内酰脲,其特点是名字以“脲”结尾,国家规定的允许用量都不得超过 1%。
除此之外,还有其他一些防腐剂,例如 2- 溴 -2- 硝基 -1,3- 丙二醇(布罗波尔)、季铵盐 15、乌洛托品以及羟甲基甘氨酸钠,也可以认为属于甲醛供体。
甲醛释放体能不能用?这个问题目前还没有确定的答案。
支持方认为,甲醛释放的速度非常慢,数量非常少,所以可以用;反对方则认为,不管怎么说,最终释放的还是甲醛,对人体有害,因此不能用。
笔者认为:从理论上来说,应逐渐把甲醛释放体淘汰掉;但是考虑到它目前仍有存在的价值。在更刺激的防腐剂被淘汰前,甲醛释放体还能够继续生存下去。



尼泊金酯别过量
尼泊金酯是对羟基苯甲酸酯的商品名,包括羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯和羟苯丁酯。它们的性质稳定,防腐效果优异,使用频率一直名列前茅,常和其他防腐剂协同使用,达到“1+1 >2”的效果。
尼泊金酯 图源:百度百科
2004 年有研究报道,在乳腺癌组织中检测到尼泊金酯,引发了对其安全性的讨论:尼泊金酯类防腐剂会致癌吗?会干扰激素分泌吗?
到目前为止尚未有确切的证据证明这类防腐剂和乳腺癌有因果关系。以后会不会有呢?估计也不会有,因为它已经大规模应用几十年了,如果真的会引起乳腺癌,早就被发现了。
再说干扰激素的问题,日本有人研究了女大学生尿液中尼泊金酯的含量和月经周期的关系,发现尼泊金酯含量越高,月经周期就越短。结合其他证据,尼泊金酯长期积累在体内,确实是有可能对内分泌造成干扰,影响激素的分泌。由于酯的碳链越长,油溶性越好,在体内积累的可能性就越大,所以尤其要尽量避开羟苯丙酯和羟苯丁酯。
如果很担心尼泊金酯对身体激素水平造成影响,该怎么办呢?
最好的办法当然是不用尼泊金酯,但是它的防腐效果好,技术上很难完全不用。所以只能退而求其次:控制它的使用量。
要控制尼泊金酯的使用量,就要控制护肤品的种类。国家规定的尼泊金酯的允许用量都不得超过 1%,使用单个产品不会超标。但是如果一天用好多种化妆品,层层叠加上去,最后尼泊金酯的总量就很可能会超出规定。

所以,建议夏天留在脸上的护肤品不超过 3 种,冬天不超过 4 种。




有机酸与神仙水的“口水味”
常用的有机酸防腐剂包括苯甲酸和山梨酸,它们要在酸性条件下才能发挥抗菌防腐作用。
苯甲酸最早是从安息香树脂中获得,所以俗称安息香酸。化妆品常用它的钠盐(苯甲酸钠),单独用苯甲酸的防腐效果比较差,一般要复配其他防腐剂,苯甲酸遇到甘油的时候容易失去抗菌活性。
山梨酸单独用的防腐效果也比较差,一般要复配其他防腐剂。山梨酸的分子有两个双键,接触空气之后容易氧化变色。
使用有机酸防腐体系最出名的产品是某护肤精华露,其全成分如下:水、半乳糖酵母样菌发酵产物滤液、丁二醇、1,2- 戊二醇、苯甲酸钠、羟苯甲酯、山梨酸。
该成分表中含有 3 种防腐剂,分别是苯甲酸钠、羟苯甲酯和山梨酸。为了避免苯甲酸钠遇到甘油失活,该产品没有选用甘油,而是用丁二醇和 1,2- 戊二醇来保湿,这两种二元醇还有防腐的作用。所以严格来说,除了水和半乳糖酵母样菌发酵产物滤液之外,其余 5 个成分都有防腐效果。
很多人用了这款产品之后觉得刺激,脸上泛红,原因何在呢?
苯甲酸钠和山梨酸都要在酸性环境下才有比较好的效果,所以含有这些成分的产品肯定是偏酸的,有去角质、加快角质代谢的作用,同时会刺激皮肤导致泛红。
同理,有些产品号称是弱酸性配方,里面加了柠檬酸或者水杨酸之类的成分,同样会有刺激皮肤的风险。这个产品刚开始是类似于发酵的味道,之后颜色会越来越黄,味道逐渐变为口水的酸味,原因与山梨酸分子不稳定、容易氧化变色有关系。



酒精没有那么可怕
醇类防腐剂的种类比较多,判断方法很简单:名字的最后一个字都是“醇”,例如苯甲醇、苯氧乙醇。
苯甲醇稍微有一点芳香的气味,国家规定的允许用量不得超过 1%。它在香水、洗甲水以及卸妆液里用得比较多。它可能会让指甲变脆,当然对皮肤的刺激性也是非常大的。
苯氧乙醇和乙醇没什么关系,它是一个安全系数比较高的防腐剂,致敏性低,是目前使用频率最高的防腐剂之一,每千克化妆品添加的成本是 0.2~0.3 元。
国家规定苯氧乙醇的允许用量不得超过 1%,它在高浓度下会产生发热感和轻微的刺痛感,一般添加量是在 0.4% 左右。由于它很常用,所以可以用它来作为化妆品成分浓度高低的判断参考点。
图源:pexls
乙醇(俗称酒精)不在化妆品限用防腐剂的目录里,但确实有防腐的作用。乙醇对皮肤是有刺激的,经常看到有些人抱怨自己因为酒精用多了,结果皮肤过敏了。
对于酒精在化妆品里的应用是存在争议的,笔者认为,酒精在迫不得已的情况下用于护肤品是可以的。
以日本的防晒乳霜为例,为了达到清爽的肤感,往往用酒精配合氧化锌使用,因为酒精容易挥发,更容易达到清爽的肤感。



注意碘过量
碘不止存在于食物中,也存在于化妆品中。
化妆品中使用的一个含碘的防腐剂叫作碘代丙炔基氨基甲酸丁酯,英文缩写为 IPBC,是目前最有效的防霉剂。另外,由于碘丙炔醇丁基氨甲酸酯含有碘,可能会导致碘过量,标签上必须标印“三岁以下儿童勿用”。其在淋洗类产品中最大允许使用浓度为 0.02%,禁止用于唇部产品中。



无防腐的真相
现在消费者对防腐剂的担忧越来越多,各大品牌也随之推出各种宣称不含防腐剂或者不添加防腐剂的产品。主要分为以下 3 种情况。
1. 产品本身就不需要防腐剂
防腐剂是抑制微生物生长的成分,如果微生物在产品里没有办法生长,那么就不需要加防腐剂了。
微生物生长需要哪些条件呢?
第一个是水。微生物需要水,如果产品的含水量下降到某一程度(不要求完全无水),微生物就无法生长。例如香水里面主要是酒精,水的含量非常低,所以大多数香水是不需要防腐剂的。
除了香水之外,各种不含水的固体产品,例如爽身粉、洁颜粉或者粉状面膜也不需要防腐剂。
假如产品不含水,全是油,最好还是要加防腐剂。因为产品开封之后会吸收水分,导致微生物生长。另外,防腐剂必须是既能在水里溶解,又能在油里溶解,才能发挥其作用。
第二个是酸碱度,即 pH。大多数微生物的生长环境pH 值是 5.5~8.5,在强酸或者强碱环境下都很难生长。但是这种极端条件的防腐价值非常小,因为它对皮肤有很强的刺激。
典型的例子是染发剂产品,染发剂中有氨水,是一种有特殊臭味的碱,微生物在氨水中是比较难生长的,往往不需要加防腐剂。
图源:pexls
第三个是温度。绝大多数微生物经高温处理都会被杀死,接下来再用特殊的包装,防止化妆品使用过程中造成二次污染,就可以不添加防腐剂。
面膜是典型的一次性使用包装,所以面膜是可以不加防腐剂,关键是要做好高温处理、无菌包装、抽真空封装。
2. 加了防腐剂,但是不告诉你
化妆品添加了防腐剂可以不标注吗?
答案是:可以!关于化妆品成分标注的规定其实是可以钻空子的。
例如生产玫瑰花水的厂家,假如不添加防腐剂,玫瑰花水很快就会坏掉,所以是一定要加防腐剂的。这些防腐剂是原料厂家为了保证原料的质量而添加进去的,可以不标注。所以生产厂家要宣称“不添加防腐剂”是很容易的,让原料商帮忙添加就行了。这种做法的特点是只敢说“不添加防腐剂”,不敢说“不含防腐剂”。
3. 用一些不叫防腐剂的防腐成分替代防腐剂
不添加防腐剂的第三种情况是用一些不叫防腐剂的防腐替代成分,来起到防腐的作用。
国家规定了 51 类能够在化妆品里应用的防腐剂,除了这 51 类成分之外,还有其他一些成分原料不在目录上,但是也有防腐的功能,这些物质就是防腐替代成分,也叫作非传统防腐剂,或者不受限抗菌原料。
常用的防腐替代成分包括二元醇、对羟基苯乙酮、辛酰羟肟酸、脂肪酸甘油单酯、EDTA、氧化锌,以及某些天然植物提取物、发酵产物或者酶体系等。
这些成分与传统的防腐剂相比,安全性比较高,但是价格较贵,而且单独使用的时候,防腐性能不是很理想,往往要和其他成分复配使用。
图源:pexls




小结
防腐剂的使用是一种不得已的妥协,能不能做出不含防腐剂的产品呢?可以,但是这样的产品在成本、技术以及使用方面有特殊的要求。
抛开剂量谈毒性,都是没有意义的。防腐剂确实对皮肤有刺激性,但是在正常合理的条件下使用,它的副作用是可以接受的。
作为一个理性的消费者,最重要的是了解各类防腐剂的特点,然后避开不安全的防腐剂。

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编辑:张润昕

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编辑:陆定辞

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